Fenol dan turunannya

Fenol dan turunannya

Pendahuluan

Sebangian besar senyawa organik bahan alam adalah senyawa-senyawa aromatik.senyawa-senyawa ini tersebar luas sebangai zat warna pada bunga-bungaan kayu pohon tropis,bermacam-macam kapang,lumut dan lain-lainya.

Istilah senyawa fenol meliputi aneka ragam senyawa yang berasal dari tumbuh-tumbuhan,yang mempunyai ciri sama yaitu cincin aromatik.sebangian besar dari senyawa aromatik  ini mengandung cicin carboaromayik,yakni cicin aromatik yang terdiri dari atom karbon seperti benzen,naftalen,dan antrasen.cicin karboaromatik ini lazimnya tersubstitusi oleh satu atau lebih gugus hidroksil atau gugus lain yang ekivalen ditinjau dari segi biogenetik.oleh karena itu senyawa bahan aromatik ini sering kali disebut senyawa senyawa fenol,walaupun sebagian dinantaranya bersifat netral karena tidak mengandung gugus fenol dalam keadaan bebas.

            Senyawa-senyawa fenol yang ada dialam telah banyak diketahui strukturnya,bahkan jumlahnya telah mencapai ribuan.flavonoid merupakan golongan terbesar,tetapi fenol monosiklik sederhana ,fenil propanoid,dan kuinon fenolik juga terdapat dalam jumlah yang relative banyak.beberapa golongan bahan polimer penting dalam tumbuhan seperti lignin,melanin dan tannin adalah senyawa polifenol dan kadang-kadang satuan fenolik dijumpai pada protein,alkaloid dan terpenoid.

            Peranan beberapa golongan senyawa fenol sudah diketahui misal lignin sebangai bahan pembagun dinding sel,antosianin sbangai pigmen bunga,sedangkan peranan senyawa termasuk golongan lain masih diteliti.bagi para ahli biokimia tumbuhan,embeny fenol tumbuhan dapat menimbulkan gangguan besar karena kemampuan membentuk kompleks denagn protein melaui ikatan hidrogen.bila kandunagn sel tumbuhan bercampur dan membaran menjadi rusak selama proses isolasi,senyawa fenol cepat sekali menjadi kompleks dengan protein.akibatnya sering terjadi hambatan terhadap kerja enzim pada ekstrak tumbuhan kasar.sebaliknya fenol sendiri sangat peka terhadap oksidasi akibat kerja enzim fenolase yang terdapat dalam tumbuhan dengan mendidih biasanyamencegah terjadinya oksidasi enzim,dan prosedur ini seharusnya dilakukan secara rutin.

            Pada prinsipnya,sifat-sifat kimia dari semua senyawa fenol adalah sama ,akan tetapi dari segi biogenetik senyawa-senyawa ini dapat dibedakan atas dua jenis utama,jenis pertama ialah senyawa fenol yang berasal dari asam shikimat atau jalur shikimat.jenis yang kedua ialah senyawa fenol yang berasal dari jalur asetat malonat.namun ditemukan pula senyawa fenol yang bersasal dari kombinasi kedua antara jalur biosintesa ini,antara lain ialah senyawa flavonoid

Fenil Propanoid

          Sejumlah besar senyawa aroamtik alam dapat dianggap turunan fenilpropan,karena senyawa itu mempunyai cicin benzene yaitu terikat pada C-1 dari rantai  3 karbon.kelompok senyawa ini berasal dari shikimat.

Senyawa-senyawa fenol ditemukan dalam berbangai organisme,mulai dari mikroorganisme sampai pada tumbuhan tinggi dan hewolan.kapang merupakan sumber yang kaya akan  senyawa fenol yang berasal dari jalur shikimat banyak ditemukan dalam tinggi dan jarang ditemukan dalam kapang

                                      

                                                                                                            Asam shikimat

Beberapa jenis senyawa yang termasuk fenilpropanoid ialah turunan asam sinamat,turunan alifenol,turunan propilfenol,turunan kumarin.beberapa contoh senyawa sederhana dari masing masing jenis terlihat pada daftar dibawah ini

Turunan sinamat

Asam sinamat                                     asam kafeat

Turunan kumarin

Kumarin                                              umbeliferon

Turunan alifenol

Cavicol                                    eugenol                                   miristin

Turunan propenilfenol 

                                                isoeugenol

Bila struktur senyawa seperti terlihat pada gambar diamati denagn seksama,keculai kerangka dasar fenil propanoid yang nyata terlihat,ternyata pula bahan kerangka karbon ini mempunyai oksidasi maksimal trihidrosida yang sama seperti pola dari asam shikimat.kemungkinan lain dari pola ini ialah 3,4 dihidrosi,atau 4-hidrosi,atau tidak terosidasi sama sekali.

JALUR SHIKIMAT

            Jalur shikimat untuk biosintesa fenilpropanoid ditemukan pertama kali dalam mikroorganisme seperti bakteri,kapang dan ragi.sedangkan asam shikimat sendiri pertama kali ditemukan pada tahun 1885 dari tum IIIicium religiosum,yang dalam bahasa jepang disebubut shikiminoki,dan kemudian ditemukan pula dalam banyak tumbuhan.Adapun pokok-pokok reaksi biosintesa dari jalur shikimat dimulai dari pembentukan dengan kondensasi aldol antara suatu tetrosa yakni eritrosa dan asam fosfoenolpiruvat.pada kondensasi ini,gugus metilen C=CH2 dari asam fosfoenolpiruvat berlaku sebangai nukleofil dan beraddisi dengan gugus karbonil C=O dari eritrosa menghasilkan suatu gula yang terdiri dari 7 atom karbon.selanjutnya reaksi yang analog menghasilkan asam 5 dehirokuinat yang mempunyai lingkar sikloheksan ,yang kemudian diubah menjadi asam shikimat.asam prefenat menghasilkan asam fenilpiruvat,dari mana dihasilkan fenilalanin melalui reaksi reduktif aminasi.akhirnya deaminasi dari fenil alanin menghasilkan asam sinamat.reaksi parralel yang sejenis terhadap tirosin yang mempunyai tingkat oksidasi yang lebih tinggi menghasilkan asam p-kumarat,dan selanjutnya asam-asam kefat,rerulat dan sinapat.

            Senyawa-senyawa fenil propanoid dari jenis lainnya yaitu allifenol,propenilfenol dan kumarin diturunkan dari asam-asam sinamat melalui reaksi-reaksi sekunder yang akan diuraikan.